Understanding the structure and electronic properties of Th4+-water complexes
Abstract
Le présent article a pour but de présenter une étude de chimie quantique systématique des complexes [Th(H2O)n]4+ (n = 1 à 10) réalisée en vue de comprendre leur structure électronique et leurs propriétés : l'effet de la distribution du ligand sur les couches de valence de l'ion thorium(IV) est étudié par une analyse topologique de la fonction de localisation électronique (ELF). Une attention particulière est accordée à l'étude du complexe monoaqua dans sa géométrie d'équilibre en utilisant divers outils, tels des analyses de décomposition de l'énergie d'interaction (EDA), ainsi que le long de son chemin de dissociation. En effet, comme plusieurs états électroniques croisent l'état fondamental Th4+-H2O0 le long du chemin d'énergie minimale, nous démontrons que la représentation diabatique implémentée dans MOLPRO est capable de générer les surfaces d'énergie potentielle de référence qui mènerons à l'évaluation des courbes de dissociation diabatique. La courbe d'énergie d'interaction diabatique calculée permettra de procéder à une paramétrisation cohérente des champs de forces de nouvelle génération consacrés aux métaux lourds en se basant sur la chimie quantique. [Traduit par la Rédaction]